Tisk článku Synonymum: methanol, Carbinol, dřevěný líh Dříve vyráběn destilací tvrdého dřeva, nyní průmyslově ze zemního plynu. Užívá se jako průmyslové rozpouštědlo v barvách, lacích, šelacích, odlakovačích a tekutinách pro fotokopírování. Vyskytuje se v nemrznoucích směsích (95%), odmrazovači skel automobilů (4 – 90%), umývacích roztocích čelních skel (17-99%), palivu do motorů.
Odpovědí je různý způsob metabolizace obou látek. Methanol totiž sám o sobě není příliš toxický, toxické jsou až jeho metabolity. Etanol (lidově známý jako alkohol) je metabolizován enzymem zvaným alkohol dehydrogenáza na acetaldehyd (látka zodpovědná za tzv. kocovinu) a ten je jiným enzymem přeměněn na neškodnou kyselinu octovou.
Methanol je rovněž metabolizován alkohol dehydrogenázou, ale na velmi škodlivý formaldehyd a ten je opět jiným enzymem přeměněn na toxickou kyselinu mravenčí (to je ta látka způsobující pálení po štípnutí mravencem) Za 1 hodinu od požití čistého methanolu pozorujeme zmatenost, poruchu koordinace, ale nikoliv opilost, jako je tomu u etanolu.
Pak následuje období bez příznaků (čas nutný k tvorbě jedovatých produktů formaldehyd + kyselina mravenčí). Za 6 – 30 hod. od požití jsou zjevné charakteristické symptomy jako zvracení, bolesti horní části břicha, průjem, bolesti zad, závrať, bolesti hlavy, slabost, zmatenost, nesrozumitelná řeč, neklid, ztuhlost šíje, křeče, kóma.
Projeví se také poruchy vidění – nemocný má pocit, že se dostal do sněhové vánice, oči má jakoby zahaleny mlhou. Pokud chybí údaj o požití podezřelého alkoholu, nebo látky s obsahem methylalkoholu, je obtížné stanovit diagnózu v počáteční fázi. Do několika hodin od požití je nutný výplach žaludku. Navodit zvracení po požití je vhodné.
Etanolová léčba: etanol soutěží s methanolem o enzym, který oba metabolizuje (alkohol dehydrogenáza) tím snižuje tvorbu toxických produktů metabolizace metanolu tj. formaldehydu a kyseliny mravenčí. Je tedy doporučeno vypití cca 2 až 4 panáků tvrdého alkoholu známé kvality. Vždy je nutný transport do nemocnice.
Zde se navazuje na etanolovou léčbu, eventuálně se provádí očištění krve pomocí tzv. hemodialýzy. Prognóza: 4 ml methanolu může vyvolat slepotu, 30 ml smrt. Vypitím průmyslového methanolu (tekutina do ostřikovačů, nemrznoucí směsi, ale i odlakovač, rozpouštědla).
Vypitím nekvalitně vypáleného alkoholu.
Prevence: průmyslově vyráběný methanol je kapalina na první pohled i ochutnání podobná alkoholu. Láhve musí být řádně označeny, některé státy methanol barví modře.
Druhou formou prevence je dát si pozor, jaký alkohol vlastně pijeme. Bezpečné je pít alkohol z kolkovaných lahví a ze spolehlivých kontrolovaných palíren. Pít alkohol z neprověřené domácí palírny s sebou nese velké riziko otravy.
Autor: MUDr. Jiří Vyhnal – primář ARO
Seznam míst, kde je možné nechat si zkontrolovat alkohol
Dopis hejtmana JMK starostům měst a obcí jižní Moravy
- Nemocnice Kyjov, příspěvková organizace Strážovská 1247/22 697 01 Kyjov
- tel.: 518 601 111 fax: 518 614 176
- IČ: 00226912 DIČ: CZ00226912 ID schránky: dj2k6kr
metanol
Otravy metanolem – obecné informace z CZVP SZÚ http://czvp.szu.cz/aktuality/metanol.htm?datum=2012-09-20
Tato stránka je připravena jako podpůrný informační zdroj pro širší veřejnost v zájmu co nejrychleji zabránit dalším akutním otravám a rozšířit povědomí o možných rizicích a jejich omezení.
Tato stránka neinformuje primárně o aktivitách kontrolních orgánů, které mají své vlastní informační kanály.
Stránka není primárně určena k informování o správních rozhodnutích MZ ČR, OOVZ ani k právnímu výkladu těchto rozhodnutí.
Spojení: Info linka +420 515577511 (541211764) (v pracovních hodinách) Mobil +420 602245606 (mimo pracovní hodiny) Dotazy emailem: [email protected]
Mimořádné opatření MZ ČR a informace MZ k němu (15.9.2012) Informace správního charakteru Vám mohou poskytnout také jednotlivé Krajské hygienické stanice (spojení – viz tabulka tel. čísel níže). Co je to lihovina (nařízení EPaR č.110/2008)
Odpověď na četné telefonické dotazy:
- …od 20% etanolu … znamená včetně 20% etanolu.
- Ve smyslu mimořádného opatření se za „lihovinu“ nepovažuje pivo a víno, i kdyby mělo více % etanolu.
- Který alkohol byl závadný – etikety zveřejněné MZ ČR – http://www.mzcr.cz/dokumenty/etikety_6769_1.html
- „Alpa“ se může prodávat, je určena k zevnímu použití, není to potravina.
- Doplňky stravy, kde se uvádí často dávkování, nejsou „lihovinou“, i když mají obsah etanolu 20 a více procent. Pozor ale na bylinné likéry („žaludeční“), ty jsou považovány za lihoviny.
- Delším záhřevem nad 65 o C se metanol odpaří – to ale neplatí pro přidání do čaje před pitím nebo do cukroví a krémů po upečení.
- Pálenky připravované z přírodních surovin v pálenicích vždy obsahují určité malé množství metanolu, které vzniká fermentací ovoce a není zcela odstraněno destilací. Nález metanolu tedy není vždy znakem „pančování“, ale musí se posoudit zda je obsah metanolu nadlimitní. Limity „přirozeného“ obsahu metanolu jsou dány vyhláškou č. 305/2004. Nepřítomnost stop metanolu v těchto typech alkoholu spíše navozuje pocit z míchání čistého etanolu s dalšími příměsemi a nikoli výrobu pálením fermentovaného ovoce.
- Metanol může být použit k denaturaci etanolu – např. 50 ml metanolu se používá k denaturaci 1 litru etanolu pro laboratorní účely. Denaturační činidla uvádí vyhláška č. 141/1997 Sb.
- Jak je to s prodejem/reklamou po internetu. – kdo prodává po internetu z území ČR, nemůže nabízet doma ani do zahraničí.
- Jak je to s reklamou obecně – MZ ČR / OVZ tuto problematiku primárně neřeší.
Co dělat se zakoupeným alkoholem z ČR co mám už doma?
- v dané chvíli odložte jeho konzumaci, pokud nepochází z nízko-rizikových zdrojů (např. oficiální pálenice, která Vám vyrobila pálenku z fermentovaného ovoce)
- po upřesnění kontaminovaných značek se můžete rozhodnout o spotřebě
- je-li množství malé (např.1 láhev) a nechcete ji schovávat, moc se nerozmýšlejte a použijte „alkohol“ jinak (např. jako čistící prostředek)
- chcete-li si nechat alkohol analyzovat, uvědomte si, že cena analýzy je větší než několik lahví alkoholu (byť Vám analýzu někdo udělá zdánlivě zdarma). Má to význam, pokud chcete pomoci k došetření zdroje podezřelého alkoholu nebo v některých zvláštních případech – např. lidé volají, že nakoupili spoustu alkoholu na svatbu nebo rodinnou oslavu a teď mají strach ho pít.
V televizi hovoří o definici „bezpečného alkoholu“ – co to je?
- Zdravotníci metanol i etanol považují vždy za jed. Jde jen o dávku. Malá dávka etanolu dokonce představuje určitý benefit z hlediska kardiovaskulárních onemocnění (etanol rozšiřuje cévy na periferii těla a na srdci), ale hranice mezi rizikem a benefitem je hodně úzká. Etanol je společensky tolerovaná droga, metanol je považován jen za jed. Z hlediska legislativy je alkoholický nápoj potravina – bezpečná potravina je taková, která je zdravotně a hygienicky nezávadná. Zdravotní nezávadnost je definována mimo jiné i hygienickými limity obsahu metanolu, hygienická nezávadnost pak dalšími podmínkami, např. okolnostmi výroby. Nadlimitně kontaminovaný alkohol vyrobený mimo oficiální potravinářské podniky není považován za „bezpečný“.
| KONTAKTY NA KRAJSKÉ HYGIENICKÉ STANICE | |
| KRAJ | TELEFON |
| Hl. m. Praha | 224 212 039, 296 336 700 |
| Středočeský kraj | 234 118 229, 234 118 111 |
| Jihočeský kraj | 387 712 111 |
| Plzeňský kraj | 377 155 311 |
| Karlovarský kraj | 355 328 351, 355 328 311 |
| Ústecký kraj | 477 755 150, 477 755 110 |
| Liberecký kraj | 485 253 125, 485 253 111, 483 368 519 |
| Královéhradecký kraj | 495 058 425, 495 058 111 |
| Pardubický kraj | 466 052 344 |
| Kraj Vysočina | 567 564 577, 567 564 551 |
| Jihomoravský kraj | 519 305 158, 545 113 066 |
| Olomoucký kraj | 585 719 266, 585 719 111 |
| Moravskoslezský kraj | 595 138 133, 595 138 111 |
| Zlínský kraj | 577 006 729, 577 006 711 |
Vliv metanolu na zdraví
Podstata jedovatosti metanolu
- Cílem toxického efektu metanolu je sítnice oka. Příznaky jsou pozorovány zejména po velkých dávkách metanolu.
- V těchto velkých dávkách způsobuje metanol nevratné poškození vedoucí ke slepotě a v ještě vážnějších případech i ke smrti.
- Otrava je charakterizována počínajícím opojením po požití metanolu, následovaná časovým obdobím bez zjevných příznaků v čase mezi 12 – 24 hod po požití.
- V tomto období se rozvíjí metabolická acidóza, která pokud není léčena, může končit smrtí.
- Poruchy vidění zahrnují bolesti očí, neostrostí vidění, zúžení zorného pole a další problémy.
- Trvalá slepota se vyvine do 48 hod.
K čemu v těle dochází při akutní (krátkodobé) expozici – obvykle vyšších dávek
- Metanol je v těle po požití rychle vstřebáván a dostává se do různých orgánů podle obsahu vody v těchto orgánech.
- Metanol je pak enzymaticky oxidován dvěma cestami – pomocí kataláz nebo alkoholdehydrogenázy, která se uplatňuje hlavně u člověka.
- Alkoholdehydrogenáza rychle mění metanol přes formaldehyd až na kyselinu mravenčí.
- Kyselina mravenčí může být dále oxidována až na oxid uhličitý, pomocí enzymů jejichž činnost ovlivňuje vitamin kys. listová.
- Kyselina mravenčí v krvi je považována za příčinu poškození oka, ale odborníci navrhli i odlišný mechanizmus škodlivého účinku, založený na metabolismu metanolu uvnitř sítnice
K čemu v těle dochází při chronické (dlouhodobé) expozici – obvykle nižších dávek
- Příznaky se podobají vlivu etanolu, který působí jako „antidotum“ – je-li etanol vedle metanolu v alkoholickém nápoji, tak omezuje metabolizaci metanolu na formaldehyd a kyselinu mravenčí.
- Koncentrace prakticky nedosahují hodnot pro nevratné poškození sítnice.
- V hygienických předpisech (vyhláška č. 305/2004) je limitní hodnota koncentrace pro metanol stanovena na maximálně 15 g metanolu na 1 litr 100% etanolu. Pokud má tedy alkoholický nápoj např. 40% etanolu, znamená to, že na 1 litr nápoje může být přítomno až 6 g metanolu. Tato hodnota platí jen pro některé alkoholické nápoje, pro jiné je předepsán nižší přípustný obsah, snížení však nemá přímé zdravotní opodstatnění, ale je technologicky dosažitelné při výrobě nápoje.
Velikost škodlivých dávek
- Škodlivá dávka metanolu pro organizmus se prakticky nedá určit vzhledem k řadě okolností (např. směs s etanolem, zdravotní stav, pohlaví, tělesná hmotnost, věk, atd.). Pohybuje se od několika ml (4-10) do dávky 70-100 ml, která způsobí smrt (tedy asi 1 ml čistého metanolu na kg tělesné hmotnosti je smrtelný).
- Více než >0,1 g metanolu ve 100 ml krve je potřeba pro nevratné poškození sítnice.
- Polovina metanolu v krvi zmizí obvykle za 3 hodiny, do 24 hod je tedy koncentrace v krvi zanedbatelná.
- Při konzumaci malých dávek (např. přítomných v pálenkách) se metanol z těla vyloučí do 1 dne.
- Jak velký je jeden „panák“ – 20 (1), 40 (2), 50 (3) ml
- Příklad: velký panák je 50 ml. Předpokládejme, že pijete alkoholický nápoj s 40% alkoholu (etanolu). Pak 1 panák obsahuje 20 ml etanolu. Pokud je hmotnost osoby 70 kg, vypití jednoho velkého panáku znamená dávku 20/70 = 0,29 ml etanolu na 1 kg tělesné hmotnosti. Pokud by „pančovaný alkohol“ obsahoval asi 30% metanolu, pak by to bylo asi 0,09 ml na kg tělesné hmotnosti. Člověka tedy může poškodit nebo i zabít, podle okolností, 1 – 10 vypitých panáků. Tato variabilita je opravdu veliká a nikdo dopředu neví, jestli právě on bude postižen již po vypití onoho 1 panáku. Proto je zdrženlivost opravdu na místě.
Možná ochrana Prevence
- Je nutno si dát pozor, jaký alkohol vlastně pijeme (rozumí se tvrdý alkohol; pivo a víno není považováno za rizikový zdroj metanolu, podobně jako i další potraviny – např. ovocné šťávy, kde je také může být přítomno malé množství metanolu).
- Alkohol z kolkovaných lahví s neporušeným uzávěrem a ze spolehlivých kontrolovaných palíren, tedy zakoupených u známých prodejců (např. supermarkety, kamenné obchody, oficiální palírny) lze považovat za méně rizikový z hlediska obsahu metanolu.
První pomoc při otravě metanolem
- Je-li vám po pití alkoholu špatně a máte podezření, že alkohol mohl obsahovat metanol, vyhledejte bezodkladně radu nebo pomoc zdravotníků (např. krizová linka v JmK, tel. 518601335), aby léčba intoxikace mohla být zahájena co nejdříve.
- První pomocí při podezření na otravu metanolem je podání etanolu, který slouží jako antidotum (protijed) a zabrání dalšímu enzymatickému rozkladu metanolu v organizmu. Lze použít např. cca 1 – 2 dcl kvalitního 40% alkoholického nápoje (s ohledem na tělesnou hmotnost a množství vypitého podezřelého alkoholu).
Je-li vám špatně po konzumaci podezřelého alkoholu a máte třeba i jeho zbytek – co dělat?
- Dobré je se ihned obrátit na nejbližší nemocnici. S informacemi o alkoholu je dobré se obrátit na místně příslušnou hygienickou stanicí. Poradí vám co se dá udělat s podezřelým alkoholem.
Jiné informace
- Kvantitativní analýza metanolu v alkoholickém nápoji
Nejpoužívanější instrumentální analytickou metodou pro stanovení metanolu v alkoholických nápojích je plynová chromatografie s plameno-ionizační detekcí. Laboratoře akreditované na stanovení metanolu lze zjistit dle seznamu Českého institutu pro akreditaci (http://www.cai.cz/default.aspx?id=10&scopeId=9). Pro veřejnost lze využít laboratoří, které nejsou přímo svázány se státní dozorovou činností, tedy příspěvkové a soukromé organizace. Pro orientační, screeningový průkaz lze využít i laboratoře, které tuto zkoušku akreditovanou nemají.
- Kvalitativní důkaz na přítomnost metanolu v alkoholu
Analýza záleží na složení směsi metanolu a etanolu a dalších přítomných látek. Jednoduchá zkouška zapálením a hodnocením barvy plamene zase tak jednoduchá, bezpečná a jednoznačná není – viz demo.
Bezplatné testování alkoholu v JmK – http://www.kr-jihomoravsky.cz/Default.aspx?ID=191199&TypeID=2
Bezplatné testování na metanol na SZÚ (max.3 vzorky na žadatele).
Další informační zdroje:
Použitá literatura a zdroje dostupné na CZVP SZU.
Poslední úpravy stránky 19.09.2012, Upravil: J.Ruprich aj. [email protected]
Pomoc při otravě metylalkoholem? Čistý alkohol, tvrdí odborníci | Věda
PRAHA Otrava metylalkoholem je v ČR velmi řídká, podle dostupných informací výjimečná. Pokud ale člověk „špatný“ alkohol vypije, nemá šanci poznat to podle chuti.
Jako první pomoc se při otravě metylalkoholem podává čistý alkohol, který působí jako protijed.
Obsadí totiž vazebná místa v játrech, takže se tam už nemůže odbourávat metanol a tvořit zplodiny, které tělu škodí, řekli odborníci.
Na severu Moravy zemřeli tři lidé zřejmě na otravu metylalkoholem, další jsou ve vážném stavu v nemocnicích. Postup jejich léčby konzultují lékaři s odborníky z toxikologického informačního střediska ve Všeobecné fakultní nemocnici. Středisko je v zemi jediné a slouží všem.
Odborníci z tohoto střediska ČTK řekli, že metylalkohol se po požití přeměňuje v játrech na formaldehyd, kyselinu mravenčí a další metabolity působením enzymu zvaného alkoholdehydrogenáza. Enzym působí biotransformaci i u alkoholu, ze kterého ale nevznikají nebezpečné „kyselé“ metabolity.
Když zplodiny vzniknou, nastane rozvrat vnitřního prostředí těla, acidóza, poškodí se zrakový nerv a tkáně v těle dostávají málo kyslíku.
Počáteční příznaky otravy metylalkoholem jsou podobné běžné opilosti. Vážné obtíže, tedy příznaky acidózy, se objeví až za více hodin, většinou za 18 až 24 hodin, interval je delší, když člověk pil i normální alkohol.
Postižený má bolesti hlavy, zvrací, vidí rozmazaně, má rozšířené zornice, zrychleně dýchá, je utlumen, může upadnout do bezvědomí či kómatu. Má křeče, klesne mu tlak, srdce bije zrychleně nebo naopak zpomaleně. Smrt nastává zástavou dýchání, tedy obrnou dýchacího traktu.
Vyhlídky pacienta závisejí podle odborníků na tom, jak těžká je acidóza, jak dlouhý byl interval od požití do zahájení léčby a na koncentraci metanolu v krvi. Pokud pacient přežije, může oslepnout, mívá různé nervové projevy, třeba poruchy chůze a výpadky paměti, může ho postihnout parkinsonský třes a ztuhlost. Následky mohou být trvalé.
Při léčbě se podává alkohol jako protijed. Je-li pacient při vědomí, dostane jako první pomoc panáka. Pak už se dávky přesně propočítávají, aby se udržela hladina alkoholu v krvi jedno až 1,5 promile. Metylalkohol se při této hladině nemůže navázat a tvořit škodlivé metabolity. Odejde z těla močí.
Alkohol se podává většinou sondou do žaludku, v některých případech rovnou do žíly. Délka podávání je různá – záleží na hladině metanolu, stavu pacienta a laboratorních výsledcích. U těžkých otrav se dává také hemodialýza, umělá ledvina urychlí očistu krve od metanolu.
Součástí je podpůrná léčba, která řeší komplikace – sleduje se hladina cukru, protože alkoholová léčba ji snižuje, a je-li potřeba, podává se glukóza. Někdy je nutné napojit pacienta na dýchací přístroj. Na křeče se dává diazepam, oči se chrání před světlem. Pacient je trvale sledován, aby při jakékoli změně na to léčba zareagovala.
Smrtelná dávka? Jen o něco víc než malý panák
Jana Štroblová
Strakonice – Metanol je první, na co myslíme, když nám přivezou pacienta s diagnózou otrava alkoholem,“ říká primář oddělení ARO strakonické nemocnice Marek Zbořil
Primář oddělení ARO Marek Zbořil | Foto: Deník/Jana Štroblová
Na nebezpečí otravy metanolem jsme se ptali primáře oddělení ARO strakonické nemocnice Marka Zbořila.
Co to otrava metanolem je?Metanol je velmi toxický a otrava jím patří k těm nejtěžším. Smrtelná dávka pro člověka je třicet mililitrů čistého metanolu.
To odpovídá množství o něco většímu než malý panák. A dávka, která muže způsobit trvalou slepotu, jsou pouze čtyři mililitry.
Je to látka, která vzniká při nesprávném technologickém postupu při výrově alkoholu nebo bývá vyráběn záměrně pro chemický průmysl a podobně.
Může člověk metanol poznat?Bohužel jeho příměs v alkoholu není smysly identifikovatelná. Zjistit se to tedy nedá.
Jaké má člověk prvotní příznaky při otravě metanolem?Jsou velmi podobné vlivu alkoholu. Mezi velmi alarmující patří výpadky zorného pole. Dále jsou to bolesti břicha, malátnost, zmatenost, závratě, křeče a při vyšších dávkách bezvědomí.
Co má člověk dělat, když má podezření, že pozřel metanol?Měl by co nejrychleji navštívit lékaře. Ale ještě před tím by měl požít čistý alkohol, a to zhruba v dávce odpovídající dvou dvanáctistupňovým pivům. Pokud se dostane včas do zdravotní péče, my pak léčíme tímtéž – alkoholem. Lék z Norska byl dovezen do ČR teprve před několika málo dny.
Připravuje se strakonická nemocnice nějak na to, že by se mohla otrava metanolem objevit i tady?My jsme připravení. Alkohol ve sterilní podobě tady na oddělení máme přichystaný trvale.
Dnes, kdy je metanolová kauza velmi medializovaná, je metanol první, na co myslíme, když nám přivezou pacienta s diagnózou otrava alkoholem. Ale hladinu metanolu tady ve Strakonicích nejsme schopni určit.
Vzorek bychom museli poslat na speciální laboratorní vyšetření do Českých Budějovic.
Rada Strakonického deníku:
– Dobře si rozmyslete, jakého alkoholu se chcete napít. Metanol není smysly rozpoznatelný.– Mezi alarmující příznaky otravy metanolem patří výpadky zorného pole. jinak se podobá opilosti.
– První pomocí je vypití čistého alkoholu v množství odpovídajícím dvěma dvanáctistupňovým pivům.
Jarní seriál pro malé i velké zahradníky. Předplaťte si Deník.cz a získejte neomezený přístup k seriálu Předsevzetí 2021. Více zde.
Nahravá se anketa
- methanol,
- alkohol,
- Strakonice,
- nemocnice,
- Výrov,
- Norsko,
- České Budějovice,
- riziko,
- pivo,
- průmysl,
- lékař
Mercedes-Benz GLS servisní knížka, koupeno v CZ Mercedes-Benz GLE 400 první majitel, servisní knížka, koupeno v CZ, nehavarované, v záruce Mercedes-Benz GLE 400 první majitel, servisní knížka, koupeno v CZ, nehavarované, v záruce Mercedes-Benz GLE 400 servisní knížka, nehavarované, v záruce Mercedes-Benz GLE 400 první majitel, servisní knížka, koupeno v D, nehavarované, v záruce Mercedes-Benz GLE servisní knížka, koupeno v CZ, v záruce Mercedes-Benz GLC první majitel, servisní knížka, koupeno v CZ, nehavarované, v záruce Mercedes-Benz GLC servisní knížka, koupeno v CZ, nehavarované, v záruce + PRODAT AUTO
Methanol – Wikipedie
Methanol
Strukturní vzorec
Prostorový model
Obecné
Systematický název
methanol
Triviální název
dřevný líh
Ostatní názvy
methylalkohol
Funkční vzorec
CH3OH
Sumární vzorec
CH4O
Vzhled
bezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS
67-56-1
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)
200-659-6
Indexové číslo
603-001-00-X
UN kód
1230
Vlastnosti
Molární hmotnost
32,042 g/mol
Teplota tání
−97,7 °C (175,5 K)
Teplota varu
64,7 °C (337,8 K)
Hustota
0,791 0 g/cm³
Viskozita
0,59 mPa·s (20 °C)
Index lomu
1,33141
Disociační konstanta pKa
15,3
Rozpustnost ve vodě
neomezeně mísitelné
Relativní permitivita εr
33,5
Rychlost zvuku
1 122 m/s (při 20 °C)
Struktura
Dipólový moment
1,69 D (plyn)
Termodynamické vlastnosti
Měrné teplo
2495 J/(kg•K)
Bezpečnost
GHS02 GHS06 GHS08
H-věty
H225 H331 H311 H301 H370
Vysoce hořlavý (F) Toxický (T)
R-věty
R11 R23/24/25 R39/23/24/25
S-věty
(S1/2) S7 S16 S36/37 S45
Není-li uvedeno jinak, jsou použityjednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.
Methanol (mimo chemii dle pravidel českého pravopisu metanol), methylalkohol, karbinol je nejjednodušší alifatický alkohol. Používá se pro něj též dnes již zastaralý název dřevný líh či dřevitý líh.
Jde o bezbarvou, alkoholicky páchnoucí kapalinu, neomezeně mísitelnou s vodou. Je těkavý, hořlavý a silně jedovatý, což je problém při záměně s ethanolem.
Methanol vzniká i při alkoholovém kvašení, avšak nikoliv v množství ohrožujícím život (povolené množství je 15 gramů na litr).[1]
Výroba
Původně se vyráběl suchou destilací dřeva, především bukového, přičemž vzniká směs methanolu, kyseliny octové a acetonu. Kyselina octová se ze získané směsi odstraňuje neutralizací vápnem (hydroxidem vápenatým) a methanol spolu s nepatrným množstvím acetonu se oddělí destilací.
Podle této metody výroby dostal triviální název dřevný líh. V současné době se průmyslově vyrábí katalytickou hydrogenací oxidu uhelnatého z vodního plynu, tj.
směsi vodíku a oxidu uhelnatého za vysokých teplot (250 °C) a tlaků (5 až 10 MPa) a za přítomnosti katalyzátorů na bázi směsi mědi, oxidu zinečnatého a oxidu hlinitého podle rovnice:
CO + 2 H2 → CH3OH.
Uvedená reakce je vratná; za nižších teplot a tlaků a v přítomností solí trojmocného chromu probíhá opačným směrem.
Průmyslové postupy syntézy vyvinuly např. firmy Lurgi a ICI (Imperial Chemical Industries). Postup vždy zahrnuje kompresi syntézního plynu (tj. směsi CO+H2, získané např.
reformováním zemního plynu) a následnou výše uvedenou chemickou přeměnu zpravidla provedenou při teplotách 250–260 °C za vysokého tlaku 5–10 MPa (dříve ještě více) na katalyzátoru jehož hlavní aktivní složkou jsou oxidy mědi, zinku na aluminovém nosiči.
Přeměna je exotermní a jednotlivá řešení se liší především způsobem odvodu reakčního tepla a kontrolou teploty v reaktoru (trubkový reaktor vs. adiabatický reaktor dochlazovaný vstřikováním chladného syntézního plynu). Dosahuje se konverze cca 50 %.
Po ochlazení produktů se v separátoru oddělí methanol a syntézní plyn se částečně recykluje (zbytek se spaluje aby nedošlo k zakoncentrování intertů). Z oddělené kapaliny se nejprve vydestilují lehčí vedlejší produkty, a následně se odděluje čistý methanol od vody coby dalšího vedlejšího produktu. Takto se na světě např. v roce 2007 vyrobilo 40 milionů tun methanolu.
Vlastnosti
Prostorový model molekuly methanolu
Geometrie molekuly methanolu je zobrazena na obrázku modelu vlevo. Vzhledem k volné otáčivosti částí molekuly kolem σ-vazby mezi uhlíkovým a kyslíkovým atomem se sice může vodík hydroxylové skupiny OH nacházet v libovolné poloze vůči vodíkům methylové skupiny CH3, ale konformace s nejnižší možnou energií je taková, když rovina definovaná vazbami H—O—C právě půlí úhel definovaný trojicí atomů H—C—H methylové skupiny; tato konformace je naznačena na uvedeném obrázku.
Z molekulové hmotnosti methanolu by vyplývalo, že jeho bod varu bude velmi nízký, kolem −170 °C, ve skutečnosti je přibližně +65 °C. Je to způsobeno tím, že atom vodíku hydroxylové skupiny vytváří vodíkovou vazbu s kyslíkem jiné molekuly methanolu. Tím dochází ke zvýšení bodu varu. Stejný jev pozorujeme také u vody.
Rozpoznání methanolu
Methanol se prokazuje laboratorně plynovou chromatografií. Podle chuti, vůně ani vzhledu ho rozpoznat nelze. Orientačně ho bezpečně nelze odlišit ani podle barvy plamene.[2] Líh v běžném alkoholu (tj. ethanol) má po zapálení rovněž jako methanol modrou barvu plamene.[zdroj?] U methanolu se někdy uvádí průhlednost plamene.
[zdroj?] Barvu plamene při hoření ethanolu i methanolu mohou ovlivnit přítomné příměsi, např. stopové množství „všudypřítomného“ sodíku zbarvuje plamen žlutě. Není tedy výjimkou, že při zapálení alkoholů pozorujeme modro-oranžový plamen.
Tuto zkoušku proto nelze v žádném případě doporučit jako ujištění před konzumací alkoholických nápojů neznámého nebo pochybného původu.
Další způsob zjištění obsahu metanolu je jeho oxidace na formaldehyd pomoci manganistanu draselného. Jestliže je metanol přítomen, manganistan se redukuje na oxid manganičitý, vyloučený v pevném stavu. Tento pokus lze popsat jednoduchým příkladem.
V nádobě se smísí asi 1 ml vzorku s 4 ml 40% kyseliny sírové. Za stálého chlazení a promíchávání se postupně přidává asi 1 g jemně drceného manganistanu.
V případě, že vzorek obsahuje metanol, zmizí červenofialové zbarvení roztoku a začne sedimentovat oxid manganičitý.[3]
Chemické reakce methanolu
Kyslíkem se postupně oxiduje ve třech stupních. V prvním stupni oxidace se přeměňuje na nejjednodušší aldehyd formaldehyd (methanal):
2 CH3OH + O2 → 2 CH2O + 2 H2O.
S větším množstvím kyslíku se oxiduje do druhého stupně na kyselinu mravenčí:
CH3OH + O2 → HCOOH + H2O.
Za velkého přebytku kyslíku se spaluje na oxid uhličitý a vodu:
2 CH3OH + 3 O2 → 2 CO2 + 4 H2O.
Tato poslední reakce může probíhat pomalu (např. při působení ultrafialového záření na páry methanolu ve vzduchu), nebo bouřlivě jako hoření; při hoření vzniká bezbarvý, téměř neviditelný plamen, což může při nepozornosti způsobit vážné popáleniny.
S alkalickými kovy reaguje bouřlivě za vývoje vodíku a vzniku solí, např. methanolátu sodného:
2 CH3OH + 2 Na → 2 CH3ONa + H2.
Tyto methanoláty se působením vody okamžitě rozkládají za vzniku methanolu a hydroxidu, např.:
CH3ONa + H2O → CH3OH + NaOH.
S chloridy karboxylových kyselin vytváří methylestery, např. s chloridem kyseliny octové octan methylnatý neboli methylacetát:
CH3OH + CH3COCl → CH3COOCH3 + HCl.
Výskyt v přírodě
Methanol vzniká v malém množství rozkladem organických látek působením některých mikroorganismů (např. oxidací methanu bakteriemi rodu Methylococcus), velice brzy však ve vzduchu působením slunečního záření oxiduje na oxid uhličitý a vodu.
Methanol se tvoří na prachových zrnkách mezihvězdné látky v prachoplynných mračnech v blízkosti mladých hvězd.
Metabolismus a fyziologické působení
Methanol se metabolizuje především v játrech, a to pomocí enzymu alkoholdehydrogenázy na formaldehyd. Ten se dále přeměňuje (pomocí aldehyddehydrogenázy a dalších enzymů) na kyselinu mravenčí.
Alternativní cestou ke kyselině mravenčí je oxidace folátovou metabolickou dráhou, která hraje důležitou roli v metabolismu jednouhlíkatých zbytků.
Byla prokázána závislost rychlosti této přeměny na koncentraci tetrahydrofolátu v játrech – primáti (stejně jako člověk) mají tuto koncentraci výrazně nižší než potkan, proto je i odbourávání kyseliny mravenčí pomalejší.[4] Konečným produktem oxidace methanolu přes kyselinu mravenčí je oxid uhličitý.
Otrava methanolem se projeví už po několika hodinách, a to mírně zrychleným vnímáním okolí, bolestí hlavy, ospalostí a toxickou bolestí břicha.
Některé oxidativní přeměny methanolu v organismu[5]
Jedovatost methanolu nespočívá až tolik v působení této látky (byť způsobuje útlum centrálního nervového systému), jako spíše v působení jejích rozkladných produktů – formaldehydu a kyseliny mravenčí.[6] Methanol samotný se metabolizuje zhruba poloviční rychlostí oproti ethanolu.
Celková eliminace methanolu je pomalá, odpovídá zhruba sedmině rychlosti pro ethanol. Navíc má ethanol asi dvacetkrát vyšší afinitu k alkoholdehydrogenáze než methanol, proto je preferovaným substrátem.
To umožňuje podávat ethanol (nebo též fomepizol) jako antidotum při intoxikaci, protože se výrazně zpomalí metabolismus methanolu a podstatně se tak sníží jeho biochemické a klinické účinky.[4]
Hlavním rizikem při intoxikaci methanolem je metabolická acidóza se zvětšeným anionovým oknem. Je způsobena hromaděním kyseliny mravenčí a v pozdější fázi také kyseliny mléčné. Dochází k útlumu centrálního nervového systému. Poškozuje se sítnice, může dojít k trvalé úplné slepotě.
[4] Důvodem častého poškození sítnice je pravděpodobně fakt, že (vyjma jater) k odbourávání methanolu na jeho jedovaté produkty dochází právě mimo jiné v sítnici.[6] K časným příznakům otravy patří opilost a ospalost.
Po 8 až 36 hodinách se přidávají bolesti hlavy, závratě, kóma, případně křeče. Zornice jsou roztažené, s pomalou nebo žádnou reakcí na světlo. Zrak je zhoršený nebo rozmazaný, může zůstat na úrovni vnímání světla nebo může nastat úplná slepota. V akutní fázi je běžné překrvení čočky.
Běžně se vyskytují bolesti břicha, občas akutní pankreatitida.[4]
Methanol se snadno vstřebává všemi cestami, tedy především z trávicího traktu, vdechováním nebo přes kůži. Již požití dávek 4–10 cm3 může způsobit trvalou slepotu.
Individuální rozdíly ve vnímavosti jsou značné, byla hlášena přežití i po dávkách 500–600 cm3 (možná i díky současnému požívání ethanolu).
Při hromadné otravě po požití falšovaného vína (v roce 1986 v Itálii) bylo zjištěno, že při hladinách pod 200 mg/dm3 kyseliny mravenčí v moči se nevyvinuly žádné příznaky ani klinické projevy intoxikace.[4]
První pomoc
První pomoc při intoxikaci methanolem je vypít dvě deci kvalitního 40% alkoholu (např. vodka) a okamžitě vyhledat lékařskou pomoc.[7][8] Ethylalkohol je totiž odbouráván dříve než methanol. Nedojde tedy ke vzniku toxické kyseliny mravenčí a vytvoří tak prostor pro lékařský zásah.
Případy otrav
V České republice došlo v září 2012 k otravě methanolem u desítek osob, především z Moravskoslezského kraje, ale i z jiných částí republiky. Na čtyři desítky z nich zemřely. Zdrojem byly zřejmě lihoviny (vodka a tuzemák) ze šestilitrových barelů.[9][10][11][12][13][14]
K podobné sérii otrav došlo v září 2001 v Pernovském kraji v Estonsku, kdy nápoje vyrobené z metanolu z odcizených sudů zavinily smrt 68 lidí a způsobily trvalé následky dalším 43 osobám.[15]
Pančovaný alkohol s přemírou metanolu zabíjel i v jiných státech – v roce 1981 zahynulo v indickém Bengalúru 308 lidí, v bangladéšském Narsingdi zemřelo v roce 1999 celkem 113 lidí a 137 lidí zemřelo v roce 2000 v keňském Nairobi.[15]
Na českém území je zmiňován v minulosti pouze jediný srovnatelný incident, kdy na konci druhé světové války sovětští vojáci požili metanol z cisterny z chemičky v Ústí nad Labem. Podle archiváře Vladimíra Kaisera na následky otravy tehdy zemřelo sedm sovětských vojáků a jeden Čech.[14]
Použití
Methanol má širokou škálu použití, mj. jako:
- rozpouštědlo
- přepracování řepkového (příp. jiného rostlinného) oleje na tzv. bionaftu (směsi methyl-esterů mastných kyselin, např. MEŘO)
- přísada do nemrznoucích směsí
- denaturační činidlo pro denaturaci ethanolu (už se prakticky nepoužívá)
- přísada do pohonných látek nebo jako samostatná pohonná látka (zejména u přeplňovaných spalovacích motorů a zejména v USA)
- jako surovina pro výrobu jiných organických látek, např.:
- formaldehydy (oxidace, příp. oxidativní dehydrogenace methanolu)
- kyseliny mravenčí
- kyseliny octové (karbonylace methanolu – proces MONSANTO)
- dimethylether (ekologický hnací plyn pro aerosolové spreje)
- methyl(terc-butyl)ether (MTBE, aditivum do benzinu; v současné době se pro podezření z karcinogenity uvažuje o možnostech jeho nahrazení).
- alternativní výroby směsí podobných benzínům a plynovým olejům (s následným přepracováním na paliva) a olefinů pro petrochemii např. na Novém Zélandu, v dalších státech se o zavedení těchto výrob uvažuje (průmyslové procesy MTO, MTG, MTP = methanol to olefines/gasoline/propylene vyvinuté firmami Sud Chemie, Lurgi, UOP)
Výhledově se uvažuje i o jeho použití v palivových článcích.
Historická poznámka
Methanol znali již staří Egypťané, kteří používali dřevný líh, připravený destilací dřeva, jako jednu z látek při balzamování mumií.
V moderní době jej v čisté formě připravil v roce 1661 Robert Boyle, který jej nazval spiritus buxi (tedy „duch zimostrázu“), protože jej připravil suchou destilací dřeva zimostrázu. Jeho objev upadl téměř v zapomnění a methanol byl znovuobjeven počátkem 19. století (v roce 1812 Phillipe Taylorem).
V roce 1834 francouzští chemikové Jean-Baptiste Dumas a Eugene Peligot určili jeho chemické složení. Moderní metodu výroby z vodního plynu objevil v roce 1923 německý chemik Matthias Pier.
Související odborné články
- formaldehyd
- kyselina mravenčí
- MIKA, O. J. Zákeřný zabiják: Methanol. Brno: Moravská hasičská jednota, o.s., 2012.
- MIKA, O. J. Methanolová aféra v České republice. Rescue Report, 2012, roč. 2012, č. 6, ISSN 1212- 0456.
Reference
- ↑ Metanol, který zabíjí, nevznikl špatným pálením, potvrdila inspekce
- ↑ http://hobby.idnes.cz/jak-poznat-metylalkohol-v-palence-drd-/hobby-domov.aspx?c=A120910_133656_hobby-domov_mce
- ↑ ŠEDIVEC, Václav; FLEK, Jan. Příručka analýzy organických rozpouštědel. Praha: Nakladatelství technické literatury, 1968. 386 s. S. 146.
- ↑ a b c d e Methanol – International Programme on Chemical Safety – Poisons Information Monograph 335
- ↑ http://biocyc.org/META/NEW-IMAGE?type=COMPOUND-IN-PATHWAY&object=METOH
- ↑ a b PETR, Jaroslav. O otravě methanolem [online]. OSEL.cz. Dostupné online.
- ↑ Pomoc při otravě metylalkoholem? Panák kvalitního alkoholu
- ↑ Přednostka Toxikologického informačního střediska Daniela Pelclová
- ↑ V kauze otrávených metylalkoholem policisté obvinili muže, je ve vazbě
- ↑ Starší muž z Příbrami se otrávil metylalkoholem, po vodce oslepl
- ↑ Policie zjišťuje, odkud byl alkohol, jímž se otrávil muž z Veselí
- ↑ Policie varuje před alkoholem v šestilitrových barelech firmy Drak
- ↑ Policie v Příbrami zabavila podezřelý alkohol, úřady zvyšují počet kontrol
- ↑ a b ČTK. Jedovatý alkohol zabil tři lidi, otrávených přibývá. Deník [online]. 2012-09-10 [cit. 2012-09-16]. Dostupné online.
- ↑ a b ČTK. Na otravu metanolem se umírá hlavně v Indii, evropským rekordmanem je Estonsko. Novinky.cz [online]. 2012-09-11 [cit. 2012-09-13]. Dostupné online.
Literatura
- Fyzikální a matematické tabulky 1980 (04-007-80)
Externí odkazy
- Obrázky, zvuky či videa k tématu methanol na Wikimedia Commons
- Znalkyně: Smíchání etanolu s metanolem 1:1 otravu nezvrátí
- Slovníkové heslo metanol ve Wikislovníku
- http://www.rozhlas.cz/leonardo/vesmir/_zprava/na-stope-zivotodarneho-jedu–971446